锂电池回收工艺流程
锂电池通常由正极材料(如氧化钴、氧化镍锰钴等)、负极材料(如石墨)、电解液(含锂盐)、隔膜和包装材料等组成。废弃的锂电池如果不能合理处置,不仅造成材料的浪费,还有潜在的环境风险。下面是锂电池潜在污染列表:
- 正极材料:锂钴酸:与水、酸或氧化剂发生强烈反应,燃烧或受热分解产生有毒锂,钴氧化物。
- 负极材料:碳材:粉尘与空气的混合物遇热源或火源可发生爆炸, 可与强氧化剂发生反应,燃烧产生CO与CO2气体。
- 电解质溶剂:碳酸乙烯酯:与酸、碱、强氧化剂,还原剂发生反应,水解产物产生醛和酸。
- 电解质:六氟磷酸锂:具有强腐蚀性,与水可分解产生 HF与强氧化剂发生反应,燃烧产生 P2O5等有毒物质。
- 隔离膜:聚丙烯微孔膜:燃烧可产生CO,醛,有机酸等。
- 黏合剂:聚氟偏乙烯:可与氟、发烟硫酸、强碱、碱金属发生作用,受热分解产生HF。
对于完全丧失再利用价值的电池,则对电池进行拆解和化学处理,完全回收锂、钴、镍等金属,用于生产新的电池,实现循环利用。目前废锂电池回收技术分干式处理(火法冶炼)与湿式处理(湿法冶金)两大类,主要对正极极板中锂、钴、镍、锰等金属元素的萃取提炼。
锂电池回收主要流程
先对电池进行预处理,包括分选,放电,破碎,去壳等程序,然后可以用下列三种方法进行处理
- 利用火法冶炼(Pyrometallurgy),将Co-Ni-Fe合金或金属氧化物通以还原气体,于高温环境中烧结成纯金属混合物,再萃取出纯金属。
- 先以机械剥离拆解电池,经过粗粉碎后,利用电解分离(Electrolysis separation),依还原电位差异,分为Al-Cu/Fe-Ni,再分别利用火法冶炼形成合金,最后分别以湿式冶金(Hydrometallurgy)法分离成纯金属或化合物。
- 以机械剥离拆解电池后,直接进行细粉碎,再利用火法冶炼(Pyrometallurgy)烧结成纯金属混合物(Cu、Ni、Co、等)
从上图可以看到,目前锂电池回收有不同的工艺路线,实际上不同的回收的厂家会根据自身情况,选择合适自己的路线,也会根据技术发展和进步,进行一些具有前瞻性的研究。下面是本人根据互联网资料整理的全球比较知名的锂电池回收企业的回收工艺,资料可能具有滞后性,供参考。
国家 | 公司 | 技术 | 主要产品 |
比利时 | Umicore | Val’ eas法得到镍钴合金→酸浸→湿法冶金 | CoCl2、NiSO4 |
日本 | Sumitomo-Sony | 锻烧除去电解液及塑胶→火法回收Co/Ni/Fe→湿法回收Co | CoO |
德国 |
| 机械破碎→湿法冶金 | Co合金、Li2CO3 |
法国 | SNAM | 火法冶炼、磁分离得有价金属→湿法冶金 | Co/Ni/Cu合金、锂盐 |
法国 | Recupyl | 机械破碎与湿法回收 | Co(OH)2、Li3PO4 |
瑞士 | Glencore plc | 火法与湿法冶金 | Co/Ni/Cu合金 |
加拿大 | Toxco | 破碎筛选→酸浸与沉淀(湿法) | CoO、Li2CO3 |
中国 | 格林美/邦普 | 湿法回收为主:酸浸后纯化 | Co/Ni/Cu合金、Co3O4 |
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